Reaktionen organometallischer Selenolate mit Elektrophilen der IV. Hauptgruppe

Jäger, Stefan

Schlüsselworte: Organometallische Selenolate; Selenolato-Komplexe; Nukleophile Substitution; 77Se-NMR; Festkörperstruktur Die Dissertation befaßt sich mit der Darstellung und Reaktivität von organometallischen Selenolaten vom Typ M'[SecpM(CO)3] (M = Mo und W; M' = Li, Na und K) und M'2[Mn2(CO)8Se2] (M' = Li, Na). Die Synthese der Selenolate erfolgt ausgehend von Carbonyl-Komplexen durch Reduktion zum entsprechenden Metallat und anschließende Umsetzung mit elementarem Selen. Die Reaktionen von M'[SecpW(CO)3] mit elektrophilen Verbindungen von Elementen der IV. Hauptgruppe werden im Vergleich mit nukleophilen organischen Selenverbindungen diskutiert. Bei den durchgeführten Reaktionen mit den schweren Homologen des Kohlenstoffs wird im Gegensatz zu Umsetzungen mit organischen Selenolaten lediglich das Oxidationsprodukt [cpW(CO)3Se]2 isoliert. Weiterhin wird die Umsetzung der drei Selenolate mit elektrophilen Kohlenstoffverbindungen beschrieben. Hier gelingt bei ausreichender Aktivierung des Elektophils für eine nukleophile Substitution die Darstellung der entsprechenden Selenolato-Komplexe. Die bei den Umsetzungen isolierten Selenolato-Komplexe werden durch Multikern-NMR-Spektroskopie, Massenspektroskopie und durch Kristallstrukturbestimmung charakterisiert. An Hand einiger ausgewählter Verbindungen werden die chemischen Eigenschaften der Selenolato-Komplexe bestimmt.

Keywords: Organometallic selenolates; selenolato complexes; nucleophilic substitution; 77Se-NMR; crystal structure The PhD thesis deals with the preparation and reactivity of organometallic selenolates of the following types: M'[SecpM(CO)3] (M = Mo and W; M' = Li, Na and K) and M'2[Mn2(CO)8Se2] (M' = Li, Na). The selenolates are prepared by reduction of carbonyl complexes to the corresponding metallates and subsequent reaction with elemental selenium. The reactions of M'[SecpW(CO)3] with electrophilic compounds of elements of main group IV are discussed in comparison to nucleophilic organic selenium compounds. The reactions with compounds of the heavy homologues of carbon lead, in contrast to reactions with organic selenolates, to [cpW(CO)3Se]2 as the oxidation product. Furthermore the treatment of all three selenolates with electrophilic carbon compounds is described. Here it is possible to isolate the corresponding selenolato complexes if the electrophile is sufficiently activated. The selenolato complexes thus optained are characterised by multinuclear NMR spectroscopy, mass spectroscopy and X-ray analysis. The chemical properties of the selenolato complexes are determined in terms of some selected compounds.

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Jäger, Stefan: Reaktionen organometallischer Selenolate mit Elektrophilen der IV. Hauptgruppe. 2002.

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